第一節(jié) 四氯乙烯的定義
四氯乙烯在室溫下是一種非易燃性的液體。它容易蒸發(fā)至空氣中,帶著刺激的、甜甜的氣味。(立項(xiàng)申請(qǐng))
第二節(jié) 四氯乙烯 行業(yè) 市場(chǎng)發(fā)展 概況
四氯乙烯主要用于脫脂清洗干洗 行業(yè) ,也用于化工原料、中間體的合成及金屬表面處理等。
目前,世界四氯乙烯的裝置能力約30萬t/a,但大多為其他產(chǎn)品的副產(chǎn)物。美國、英國、法國、荷蘭、意大利、比利時(shí)、俄羅斯、日本、西班牙、羅馬尼亞等國都有四氯乙烯產(chǎn)品。其中,英國的ICI公司、美國的DOW公司、法國的ATOCHEM公司等產(chǎn)銷量較大,且質(zhì)量比較可靠,尤其是英國ICI公司的四氯乙烯產(chǎn)品,質(zhì)量一直處于世界領(lǐng)先地位。
我國四氯乙烯生產(chǎn)起步較晚,發(fā)展也比較緩慢。且產(chǎn)能產(chǎn)量較小,目前全國只有少數(shù)幾家公司在生產(chǎn)。
第三節(jié) 四氯乙烯的制備方法
1、乙烯法
可聯(lián)產(chǎn)三氯乙烯和四氯乙烯,分下列二法。
a.直接氯化乙烯和氯在含F(xiàn)eCl3催化劑的1,2-二氯乙烷溶液中,于280-450℃進(jìn)行反應(yīng),生成1,2-二氯乙烷,再進(jìn)一步氯化成三氯乙烯和四氯乙烯,經(jīng)蒸餾后,分別用NH3中和、洗滌、干燥,即得成品。
b.氧氯化法以乙烯和氯加成生成1,2-二氯乙烷,1,2-二氯乙烷與氯、氧在以CuCl2和KCl為催化劑以及425℃、138-207kPa條件下進(jìn)行氧氯化反應(yīng),產(chǎn)物經(jīng)冷卻、水洗、干燥后蒸餾,得高純度產(chǎn)品。
烴類氧化
將含甲烷、乙烷、丙烷、丙烯等的烴類混合物于50-500℃氯化熱解,得氯代烴類的混合物,精餾后分離成各種產(chǎn)品。
2、乙炔法
乙炔和氯加熱氯化生成1,1,2,2-四氯乙烷,用堿脫去氯化氫得三氯乙烯,再經(jīng)氯化生成五氯乙烷,然后再用堿脫去氯化氫得四氯乙烯。因乙炔價(jià)昂,已逐步為乙烯法等代替。
第四節(jié) 四氯乙烯的發(fā)展概況
四氯乙烯主要用于脫脂清洗干洗 行業(yè) ,也用于化工原料、中間體的合成及金屬表面處理等。在我國,廠家配套生產(chǎn)四氯乙烯,目前主要是為了消耗在甲烷氯化物生產(chǎn)過程中生成的四氯化碳。但是之前,多數(shù)使用乙炔法生產(chǎn),作為金屬清洗及部分有機(jī)溶劑的主要原料。
我國四氯乙烯生產(chǎn)起步較晚,發(fā)展也比較緩慢。我國四氯乙烯的 研究 開發(fā)始于20世50年代,但直到20世紀(jì)80年代才真正實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn),主要是滿足國內(nèi)清洗 行業(yè) 的發(fā)展。主要生產(chǎn)工藝是乙炔法皂化脫酸(HCL)法來量產(chǎn)。
當(dāng)然,也有部分廠家在生產(chǎn)其他產(chǎn)品的過程中,會(huì)副產(chǎn)出一定四氯乙烯,比如說上海氯堿。1990年以后,上海氯堿總廠(現(xiàn)上海氯堿化工股份有限公司)在合成聚氯乙烯生產(chǎn)過程中有一定數(shù)量的四氯乙烯,裝置的能力開足,約有4000噸四氯乙烯副產(chǎn)品。但這些企業(yè)生產(chǎn)出的四氯乙烯,僅能用在有機(jī)合成或金屬制品脫脂方面,無法用在干洗上。因我國四氯乙烯生產(chǎn)廠家采用的生產(chǎn)技術(shù),除上海氯堿化工股份有限公司采用意大利以烴或氯化烴為原料生產(chǎn)四氯乙烯并聯(lián)產(chǎn)四氯化碳生產(chǎn)技術(shù),其他廠家均為老工藝乙炔法生產(chǎn)。生產(chǎn)流程較三氯乙烯長,產(chǎn)品售價(jià)反而較三氯乙烯低,因此,在國內(nèi)三氯乙烯市場(chǎng)較好的情況下,導(dǎo)致國內(nèi)產(chǎn)量較少,而上海氯堿化工股份有限公司受到原料來源的限制,長期不能滿負(fù)荷生產(chǎn).1989年我國四氯乙烯產(chǎn)量只有224~700噸,1994年也只有1470多噸,5年間平均年增長率為16%。至2005年,國內(nèi)四氯乙烯生產(chǎn)能力約2.5萬噸/年。
但后續(xù),伴隨熱氯化法生產(chǎn)工藝的逐漸展開,及國家對(duì)四氯化碳消耗的強(qiáng)制措施出臺(tái),部分甲烷氯化物生產(chǎn)廠家多數(shù)有轉(zhuǎn)產(chǎn)四氯乙烯的設(shè)備,四氯乙烯產(chǎn)能在10年間增長了近10倍。
四氯乙烯,四氯乙烯的下游企業(yè)主要是皮毛干洗,電子清洗,制冷劑生產(chǎn)等 行業(yè) 。這些 行業(yè) 本身量就很少,而后續(xù)還有萎縮的跡象。即使國外對(duì)于四氯乙烯的生產(chǎn)逐漸進(jìn)入淘汰階段,但國內(nèi)的生產(chǎn)產(chǎn)品并未達(dá)到一定水準(zhǔn),且國內(nèi)需求未增加的情況下。而就目前來看,四氯乙烯產(chǎn)能仍在增加,廠家生存空間將會(huì)愈加嚴(yán)峻?;谶@個(gè)問題,有關(guān)廠家也做出了積極 有效的應(yīng)對(duì),比如說改進(jìn)生產(chǎn)工藝,并在原料上做出一定調(diào)整,控制生產(chǎn)成本。
國內(nèi)四氯乙烯的企業(yè)分布比較分散,其中以華東及西北企業(yè)居多,占到了國內(nèi)主要產(chǎn)能的近60%。一方面,西北地區(qū)天氣寒冷,包括衣被,皮革制品在內(nèi)的多數(shù)物品有干洗需求;另一方面,西北地區(qū)價(jià)格多數(shù)高于其他地區(qū),有一定的套利空間。作為南方來講,則是便利的制冷劑制備需求。
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